КРИОМЕТРИЯ

КРИОМЕТРИЯ (греч, kryos холод + metreo измерять, мерить; син. криоскопия) — определение разности между температурой замерзания чистого растворителя и температурой замерзания раствора какого-либо вещества в этом растворителе. Определение величины, на к-рую повышается температура кипения р-ров по сравнению с температурой кипения чистого растворителя, называется эбуллиометрией (см.). К. используется для определения мол. весов неэлектролитов, степени диссоциации слабых электролитов (см.) и осмотического давления (см.) р-ров. В клин, диагностических исследованиях К. применялась в нефрол, практике, однако теперь метод утратил свое диагностическое значение и используется в основном в мед.-биол, исследованиях при изучении физ.-хим. свойств биол, жидкостей (напр., их концентраций), а также для определения чистоты фармацевтических препаратов.

Величину наблюдаемой разности температур замерзания называют депрессией и обозначают греч, буквой Δ; Δ = t0 — t, где t0 — температура замерзания чистого растворителя, a t — температура замерзания р-ра. Величина депрессии связана с концентрацией молекул растворенного вещества (при отсутствии электролитической диссоциации):

Δ = k • m,

где m — моляльная концентрация, т. е. концентрация, выраженная числом молей растворенного вещества в 1000 г растворителя, а k — коэффициент пропорциональности, называемый мольной депрессией или криоскопической постоянной. Зависимость депрессии от моляльной концентрации р-ра носит название закона Рауля. Каждый растворитель характеризуется определенной величиной k. Напр., для воды k равен — 1,853 °; следовательно, р-р, содержащий 1 моль неэлектролита в 1000 мл воды, будет замерзать при — 1,853° (чистая вода замерзает, как известно, при 0°). Величина депрессии зависит только от числа растворенных частиц, а не от их природы, поэтому при равной моляльной концентрации депрессия р-ра электролита (Δэ) вследствие диссоциации будет больше, чем депрессия р-ра неэлектролита (Δ):

Δэ = Δ [α(n — 1) + 1],

где α — степень электролитической диссоциации, n — число ионов, образующихся при диссоциации. Между депрессией разбавленного р-ра и его осмотическим давлением существует соотношение

p=(Δ/k)RT,

где p — осмотическое давление в атм, R— универсальная газовая постоянная, равная 82,05•10^-3 атм/град•моль; T — абсолютная температура.

Прибор для криометрических исследований был предложен нем. химиком Бекманном (Е. О. Beckmann).

Библиография Галинкeр И. С. и Мeдвeдeв П. И. Физическая и коллоидная химия, М., 1972.

Л. М. Гинодман.